Содержание
Введение…………………………………………………………..2-3
Общая характеристика нефти и углеводородных газов……..3-6
Токсичность бензинов………………………………………….6-7
Токсичность керосинов………………………………………...7-8
Токсичность других неорганических соединений…………..8-10
Литература…………………………………………………….....10
Из всего комплекса глобальных проблем современности, стоящих перед человечеством, наиболее острой является экологическая, вызванная поступлением в окружающую среду значительных количеств вредных и опасных веществ антропогенного происхождения. Сумма локальных воздействий на окружающую среду, на атмосферу, особенно с учётом синергического эффекта , сегодня столь заметна, что в состоянии изменить общие параметры атмосферы уже в ближайшие годы.
Из всех аспектов общей экологической картины сегодняшнего дня наибольшее внимание во многих странах мира привлечено к проблеме загрязнения атмосферы вредными веществами, образующимися в результате использования продуктов переработки нефти , прежде всего автобензина и дизельного топлива при их использовании на автотранспорте. Автотранспорт является специфическим источником загрязнения, характеризующимся следующими особенностями:
- малая высота выброса вредных веществ (почти на уровне дыхания человека), что обеспечивает непосредственный контакт и прямое воздействие на человека;
- нахождение в районах с высокой плотностью населения;
- многокомпонентность и высокая токсичность выбросов;
- мобильность, усложняющая эффект воздействия токсичных веществ;
- зависимость состава газовых выбросов не только от качества топлив, режима работы двигателей, но и от параметров окружающей среды;
возможность образования вторичных продуктов.
Удельный вес автотранспорта в загрязнении окружающей среды большинства крупных городов в последние годы превышает 60% от общего объёма загрязнений различными источниками, а по некоторым токсичным компонентам – значительно перекрывает эту цифру. По этой причине, сознавая всю важность проблем загрязнения окружающей среды в результате деятельности нефтеперерабатывающих заводов (НПЗ) в местах их дислокации, ущерб от различных видов загрязнений, вызванных утечками и разливами нефтепродуктов при их транспортировке, хранении, распределении, а также отрицательное воздействие других нефтепродуктов и применяемых при нефтепереработке химикалиев, всё же наибольшее внимание уделяют именно непосредственному влиянию использования автобензинов и дизельного топлива автомобильным транспортом.
Ухудшение экологической ситуации вызвало во многих странах мира появление целого ряда законодательных актов, касающихся прежде всего снижения содержания или даже полного удаления из состава нефтепродуктов вредных веществ. Законодательные акты, например закон о чистом воздухе в США, экологическое законодательство в странах Европейского Союза, Японии, а также изменения в области цен и налогов оказали существенное воздействие на две крупнейшие отрасли этих стран - нефтеперерабатывающую и автомобильную промышленность.
Длительная борьба, как и следовало ожидать, постепенно вошла в конструктивную фазу и привела к поиску компромиссов. В результате законодательные органы стали придавать актам, направленным на уменьшение воздействия на окружающую среду выбросов автомобильного транспорта, постепенный характер. Автомобильные компании существенно усовершенствовали двигатели, ввели электронные системы контроля подачи топлива, зажигания, контроля газовых выбросов. В автомобильной промышленности получили распространение двигатели с турбонаддувом, с 4-клапанными цилиндрами, со сложноклапанными цилиндрами, что позволило повысить коэффициент избытка воздуха, тепень сжатия и стабильность процесса горения, особенно при малых нагрузках двигателя. В свою очередь, нефтяные компании провели большую работу по совершенствованию технологий переработки нефти и улучшению качества нефтепродуктов.
Общая характеристика нефти и углеводородных газов
Сырая нефть представляет собой смесь органических соединений, состоящую из углеводородов (88%) метановых, нафтеновых и ароматических веществ, а также сернистых, азотистых, серных органических соединений и минеральных примесей. Принимая во внимание возможную химическую патологию у лиц, профессионально контактирующих с нефтью, важно знать, что в современных условиях в балансе добываемых в нашей стране нефти и газа увеличивается доля сернистых (56,2%) и многосернистых (13%) нефтей, содержащих сероводород.
Основную массу нефти составляют углеводороды различных классов: алканы, циклоалканы, ароматические углеводороды. В нефти изначально нет ненасыщенных ациклических углеводородов, но они в определённом количестве появляются после процессов крекинга. В самых лёгких фракциях нефти содержатся в основном алканы (парафины) с небольшим числом углеродных атомов(метан, этан, пропан, гексан). Первые четыре члена гомологического ряда парафинов составляют естественные газы. Углеводороды, имеющие в своём составе от 5 до 15 атомов углерода, - жидкости. Иными словами, в жидкой нефти обязательно содержатся пентан, гексан, гептан. В самом большом количестве в нефти содержатся циклоалканы (циклопарафины). Эту составляющую называют нафтеном. В некоторых сортах нефти содержатся ароматические углеводороды (арены).
Основные соединения кислорода, присутствующие в нефти, - это жирные кислоты, нафтеновые и феноловые кислоты; основные же соединения серы – сероводород, меркаптан и т.п.
Известно, что нефти из различных месторождений существенно отличаются друг от друга по составу. То же можно сказать и о продуктах переработки соответствующих нефтей. Например, нефти отдельных месторождений содержат повышенное количество сераорганических соединений (сернистые и многосернистые нефти), другие сорта нефти богаты полициклическими ароматическими углеводородами, что позволяет отнести их к токсикантам более высоких классов опасности в силу доказанной канцерогенности ПАУ.
Существуют различные технологии переработки нефти. Так называемая неглубокая переработка нефти состоит в отборе светлых нефтепродуктов, составляющих 50 % сырья. Оставшаяся часть сырья подвергается более глубокой переработке с целью увеличения выхода ценных нефтепродуктов. Обычно процессы переработки нефти разделяют на две большие группы: без использования катализатора и каталитические. Первая всключает прямую перегонку, висбрекинг, коксование, пиролиз; вторая - каталитический: крекинг, гидрокрекинг, гидрогенезация различной глубины.
Конечными продуктами переработки нефти являются различные бензины, реактивные топлива, керосины, смазочные масла, битумы, нефтяной кокс. Особое место занимает мазут, который остаётся после отгона из нефти бензина, лигроина, керосина, солярового масла. Мазут в свою очередь – это смесь различных высококипящих тяжёлых углеводородов, в которых могут находиться примеси – сернистые, кислородные, азотистые соединения.
Углеводороды являются важнейшими компонентами не только нефти, но и природных газов. Изначально они образуются в результате бактериального разложения органических веществ и керогена, отлагающихся вместе с осадочными породами.
в зависимости от происхождения горючие газы делятся на :
1)природные газы чисто газовых месторождений;
2)газы газоконденсатных месторождений, содержащие некоторое количество жидких углеводородов;
3)нефтяные газы, которые растворены в нефти и лишь частично находятся в свободном состоянии;
4)углеводородные газы нефтеперерабатывающих заводов;
Газообразная составляющая сырой нефти – это так называемый газ скважин. Последний в смеси с углеводородами, выделившимися из нефти при атмосферном давлении различными способами, превращают в газолин. Из газолина получают смесь пропана и бутана, которая поступает в продажу в баллонах в сжатом виде.
Природный и нефтяной газ используется в основном как технологические, энергетические и бытовые топлива. Сжиженные газы применяют в нефтехимической и газохимической промышленности, используют как моторное топливо. Нефтяной газ служит также для получения гелия, индивидуальных углеводородов.
Для загрязнения атмосферного воздуха наибольшее значение имеет тот факт, что общие потери газа могут составить 1,36%
от объёма добычи. Загрязнение воздуха углеводородами в концентрации 15-20 мг/м3 наблюдается на расстоянии 3 км от границ промысла. Особую опасность представляют сероводородные газы. Следует знать, что H2S и газ конденсатных месторождений тяжелее воздуха, они накапливаются в углублениях местности, образуя «ловушки». Анализ реальных аварийных выбросов (США, Канада) из скважин, газ которых содержит высокие концентрации H2S, свидетельствует, например, что при горизонтальном выбросе концентрация сероводорода в приземном слое, способная вызвать тяжёлые острые отравления (432 мг/ м3), сохраняется на расстоянии 2-3 км, а концентрация, вызывающая подострые отравления с явлениями раздражения верхних дыхательных путей и глаз (75 мг/ м3)- на расстоянии 5 км.
Пагубно воздействуют на окружающую природу горящие факелы: в радиусе 200-250 м полностью уничтожается растительность, на расстоянии 3 км деревья сохнут и сбрасывают листья.
Нефтеперерабатывающая промышленность являются источниками значительных поступлений в атмосферу SO2,CO2; атмосферный воздух также загрязняется различными химическими веществами (H2S, NO2, углеводороды и т.д.) в радиусе до 30 км от предприятия. В воздухе рабочей зоны на заводах находят в значимых концентрациях H2S, NO2, CO2, углеводороды, бензол, толуол, ксилол. Стоками от промыслов и нефтеперерабатывающих предприятий загрязняются водоёмы и подземные воды.
Для токсикологической характеристики нефти важно то, что она сама , её пары, газы и продукты переработки обладают порой весьма высокой токсичностью. Нефти, содержащие мало ароматических углеводородов, действуют подобно смесям парафинов и нафтенов – их пары обладают наркотическим действием, часто вызывают судорожный эффект. Сернистые же соединения нефти могут быть причиной острых и хронических отравлений. Наиболее опасным является сероводород, особенно неблагоприятно его сочетание с углеводородами.
На нефтяных промыслах, нефтеперерабатывающих заводах при применении нефти для флотации руд в качестве топлива, смазочного материала и т.п. возможны кожные поражения. Местное действие нефти чаще проявляется в виде транзиторных реакций раздражения, а иногда в виде умеренных обратимых воспалительных реакций. Как весьма специфическую особенность можно отметить заболевание сальных желез(гиперсекреция, угнетение функций, нарушение химического состава кожного сала, сухость кожи, иногда фолликулярный гиперкератоз).
Весьма вероятны острые отравления при чистке цистерн из-под нефти. При этом выявляются признаки общетоксического и пульмонотоксического действий. Углеводороды в больших концентрациях могут вызвать паралич дыхательных центров центральной нервной системы и практически мгновенную смерть, в меньших концентрациях они оказывают выраженное наркотическое действие.
Длительный профессиональный контакт с нефтью(добыча, разведка, транспортировка, работа на нефтеперерабатывающих предприятиях и др.) может ознаменоваться формированием хронической патологии с полисиндромными проявлениями заболевания, особенности которого связаны прежде всего с химическим составом нефти. Данные об онкологической заболеваемости, связанной непосредственно с воздействием нефти, довольно противоречивы. Доказано, что мужчины, занятые переработкой нефти, принадлежат к группе риска заболеваний раком лёгкого, гортани, губы, а женщины – раком лёгкого, толстой кишки, молочной железы и половых органов.
Токсичность бензинов
Бензины – смесь метановых, нафтеновых, ароматических и непредельных углеводородов с числом углеродных атомов в молекуле от 4 до 12. Это прозрачные летучие легко воспламеняющиеся бесцветные или желтоватые жидкости с характерным запахом.
Токсичность бензинов варьируется в зависимости от природы нефти, характера её переработки, углеводородного состава топлива.
Обладая значительной летучестью, бензины легко проникают в организм через дыхательные пути. При этом быстро испаряющиеся сорта дают менее тяжёлую картину интоксикации, и, наоборот, весьма тяжело протекает отравление при контакте с менее летучими фракциями бензина.
Опасная для жизни концентрация паров бензина составляет 30-40 мг/л при экспозиции 5-10 мин. Лёгкие отравления могут возникнуть при вдыхании паров бензина в концентрации 5-10мг/л в течение нескольких минут, а тяжёлая интоксикация возникает при концентрациях яда в воздухе 15-20 мг/л. Концентрации паров бензина более 40 мг/л могут вызвать молниеносные формы отравления( быстрая потеря сознания и смерть).
Особой опасностью отличаются работы по зачистке и ремонту цистерн и других резервуаров из-под нефтепродуктов. Здесь порой создаются смертельные концентрации, поэтому работы с элементами нарушения техники безопасности могут привести к весьма тяжёлым последствиям.
При вдыхании паров бензина в течение 8 часов в концентрации от 600-700 до 1200 мг/м3 наблюдаются головные боли, неприятные ощущения в горле, кашель, раздражение глаз. Бензины способны всасываться через кожу; описаны отравления и при приёме бензина внутрь. Смертельная доза бензина при приеме внутрь – 50 мл. Предельно допустимые концентрации паров бензина-растворителя – 300 мг/ м3, топливного бензина – 100 мг/ м3
Токсичность керосинов
Керосин менее токсичен, чем бензин. Смертельная доза при приёме внутрь равна примерно 300-500 мл; очень тяжёлое отравление развивается при попадении внутрь 400 мл ядовитого вещества. Работа в парах керосина с концентрацией 15 мг/л считается очень опасной из-за вероятности тяжёлых ингаляционных отравлений. Предельно допустимая концентрация в пересчёте на углерод – 300 мг/ м3
Отравления керосином возможны при его ингаляционном и чрескожным поступлении, очень редко они возникают при случайном заглатывании. При этом из-за малой летучести керосин, а также мазут и солярка лучше проникают в организм через кожу, чем ингаляционно. Отравления и кожные поражения возможны на нефтеперерабатывающих заводах при отгонке керосинов, при их перевозках(чистка судов, танкеров, цистерн), хранении и применении.
В литературе встречаются описания пероральных интоксикаций керосином. Приём внутрь небольших количеств керосина быстро вызывает тошноту и затем рвоту, появляются отрыжка керосином, боли по всему животу. При этом всегда наблюдаются эйфория, слабость, головокружение. Однократный приём 400 мл керосина сразу вызывает кашель, рвоту, сильные боли в животе, быстрое развитие пневмонии с последующим появлением абсцесса в лёгких (пневмония связана с аспирацией яда при рвоте). Для тяжёлых отравлений характерно развитие комы после кратковременного возбуждения и судорог.
Случаи отравлений парами керосина и дизельного топлива наблюдаются исключительно редко. Прежде всего это связано со слабой испаряемостью этих фракций нефти. В частности, описаны случаи острых отравлений при очистке нефтеналивных судов. при такой работе в атмосфере, содержащей до 15 мг/л паров керосина, работники во избежание отравлений вынуждены меняться каждые 15 мин. Клиническая картина отравления парами керосина принципиально не отличается от таковой при ингаляционном поражении бензином.
Данные о формировании хронического отравления при пролонгированном действии паров керосина очень противоречивы. При обследовании 20 человек, работавших при концентрации паров реактивных топлив 0,12-0,63 мг/л в течение года, видимых сдвигов в состоянии их здоровья не наблюдалось. В то же время описаны полисиндромные проявления интоксикации у людей , длительно (несколько лет) профессионально контактирующих с американскими керосинами: у них были выявлены серьёзные нарушения здоровья.
Токсичность мазута и смазочных масел
При оценке вероятности отравлений мазутом следует учитывать его нахождение в окружающей среде. Мазут поступает в основном в воду и почву при хранении, транспортировке и использовании. С поверхности воды испаряется незначительная часть (0,3 %), остальная образует эмульсию, частично растворяется и в виде смолистых веществ оседает на дно. В воде происходит биохимическое, фотохимическое и химические превращения мазута. При этом топочные мазуты распадаются в пресной воде в 9-14 раз медленнее, чем керосин.
Около половины производимого мазута сжигается в топках электростанций, при этом выделяются газообразные продукты, среди которых большая часть приходиться на сернистый газ. Масса выбрасываемого SO2 – примерно 20 кг/т сжигаемого топлива. Применение высокосернистых мазутов вызывает характерную для отравлений SO2 клиническую картину.
Местное действие мазутов в эксперименте проявляется шелушением и утолщением кожи, потерей тургора, эпиляцией, гиперкератозом, фолликулитом. В хронических опытах с нанесением мазута на кожу выявлялись опухоли (особенно при наличии в составе мазута значимых количеств бензпирена). По данным клинических наблюдений, мазут обладает слабым канцерогенным действием.
Смазочные масла получают при высоковакуумной перегонке из остатков перегонки сырой нефти. Мазуты и масла в обычных условиях практически не испаряются, поэтому их вредное действие на организм человека проявляется при попадании на открытые участки тела или при длительной работе в одежде, пропитанной ими, а также при вдыхании масляного тумана или паров мазута.
При длительном систематическом контакте кожи с мазутом и со смазочными маслами возможны фолликулярные поражения ( «масляные» или «керосиновые» угри), гнойничковые заболевания кожи и подкожной клетчатки, а также экземы и пигментные дерматиты.
Ингаляционные отравления смазочными маслами исключительно редки. Опасность увеличивается, если в их составе много лёгких углеводородов или при образовании масляного тумана. Ситуации, которые способствуют ингаляционному попаданию ядов в организм, создаются, например, при чистке цистерны из-под нефтяных масел или при нахождении в закрытых помещениях с высокой температурой при наличии в воздухе тумана охлаждающих масел. Симптомы отравления неспецифичны: общая слабость, сильные головные боли, головокружения, трахеобронхит. Описаны молниеносные формы отравления с летальным исходом. В этих случаях тяжесть отравления связана с действием сероводорода, образующегося при наличии в маслах сернистых соединений.
Токсичность оксидов азота
Оксиды азота, взаимодействуя с парами воды в воздухе, образуют азотную кислоту, которая разрушает лёгочную ткань, вызывает хронические заболевания. При хроническом отравлении наблюдаются воспалительные заболевания слизистых оболочек верхних дыхательных путей, хронические бропхиты, мышечная и сердечная слабость, нервные расстройства. Поглощая естественную фоновую радиацию в ультрафиолетовой и видимой частях спектра, оксиды азота снижают прозрачность атмосферы и участвуют в образовании фотохимического тумана – смога, состоящего из фотохимических оксидантов и озона.
N2O - в больших концентрациях вызывает удушье.
NO – сильно токсичен, оказывает общетоксическое(слабость, головокружения, онемение конечностей, метгемоглобинемия) действие.
NO2 – сильно токсичен, оказывает общетоксическое (головокружения, бронхопневмония, судороги, сердцебиение), раздражающее (слизистые оболочки, кожа, дыхательные пути), аллергенное (астма, отёк слизистых оболочек дыхательных путей)действие.
N2O5 – оказывает общетоксическое и раздражающее действие.
Токсичность свинца
Выбросы свинца в окружающую среду в результате действия человека весьма значительны. Источниками загрязнения биосферы свинцом являются выхлопные газы двигателей внутреннего сгорания, очищенная нефть. Свинец сильно токсичен, оказывает общетоксическре, канцерогенное, мутагенное, тератогенное, гонадотоксическое действие, вызывает поражение центральной и периферической нервной системы (полиневрит, параличи), крови и сосудов, металлический вкус во рту, слюнотечение, рвоту, головные боли, увеличение внутричерепного давления.
Токсичность серы
Оказывает раздражающее действие, вызывает бронхит, эмфизему лёгких, конъюнктивит, поражение роговой оболочки глаз, светобоязнь, слезотечение, головокружение, повышенная раздражимость, боли в области сердца.
Токсичность сероводорода
Сильно токсичен, оказывает общетоксическое, раздражающее действие; адсорбируется неповреждённой кожей, вызывает головокружения, головную боль, тошноту, слезотечение, конъюнктивит, раздражение дыхательных путей, воспаление и отёк лёгких, синюшность, поражение мышцы сердца, судороги, гибель.
Токсичность оксида углерода
Сильно токсичен, кровяной яд, вызывает головную боль, головокружения, рвоту, беспокойство, одышку, замедленное дыхание, судороги, гибель.
Литература
1. Н. Ф. Маркизова, А. Н. Гребенюк, В. А. Башарин «Токсикология нефтепродуктов», Санкт-Петербург, 2003г.
2. Я. М. Грушко «Вредные неорганические соединения в промышленных выбросах в атмосферу», Ленинград, 1987г.
3. Олег Петрович Лопатин «Снижение содержания оксидов азота в отработавших газах дизеля», Киров, 2004г.
4.Олег Брагинский, Эрнест Шлихтер «Мировая нефтепереработка: экологическое измерение», Москва, 2002г.