План:
Строение алкадиенов:
а) молекулярное
б) структурное
Вид гибридизации
Гомологический ряд
Изомерия
Свойства:
а) химические
б) физические
Получение
Применение
Алкадиены,
или диеновые углеводороды, — непредельные
углеводороды, содержащие в углеродной
цепи молекулы две двойные связи.
Строение алкадиенов:
а) молекулярное
C4H6
– бутадиен
C5H8
- пентадиен
б) структурное
CH2 = CH – CH = CH2 бутадиен-1,3
CH2 = CH – CH = CH2
|
CH3
2-метилбутадиен-1,3
Вид
гибридизации
CH2 = CH – CH = CH2 бутадиен-1,3
Атомы углерода в молекуле бутадиена-1,3 находятся в состоянии sp3- гибридизации. За счет гибридных sp3-орбиталей, оси симметрии которых лежат в одной плоскости, в молекуле возникают (-связи между всеми атомами углерода и (-связи углерод – водород. Центры всех атомов в молекуле бутадиена-1,3 лежат в одной плоскости. Негибридные p-орбитали атомов углерода (по одной у каждого атома) расположены перпендикулярно к плоскости молекулы и перекрываются не только между атомами 1,2 и 3,4, но и между атомами 2,3. Электроны на таких орбиталях образуют общую (-электронную систему однако перекрывание p-орбиталей между атомами углерода 2 и 3 менее полное, чем 1,2- и 3,4-перекрывание.
Гомологический
ряд
Общая
формула диеновых углеводородов
CnH2n-2
C3H4
– пропадиен
C4H6
– бутадиен
C5H8
– пентадиен
C6H10
– гексадиен
C7H12
– гептадиен
C8H14
– октадиен
C9H16
– нонадиен
C10H18
– декадиен
Изомерия
I.
Структурная:
а) C-скелет:
CH2
= CH – CH = CH – CH3 CH2 = CH – C = CH2 петадииен-1,3
|
CH3
2- метилбутадиен-1,3
б) двойная связь
CH2
= CH – CH = CH – CH3 CH2 = C = CH – CH2 – CH3 пентадиен-1,3
пентадиен-1,2
в) межклассовая (с алкинами)
C3H4 C3H4
CH ( C – CH3 CH2 = C = CH2
II.
Пространственная
CH3 – CH = CH – CH = CH2
H
H CH3 H
|
| | |
C
= C C = C
|
| | |
CH3
CH=CH2 H CH=CH2 циспентодиен-2,4 транспентодиен-2,4
Свойства
а) физические
Бутадиен-1,3 (Дивинил)– бесцветный газ с неприятным запахом, температурой плавления –4,5(C. Практически нерастворим в воде.
2-Метилбутадиен-1,3 (Изопрен) – при обычных условиях – жидкость с температурой кипения 34(C.
б) химические
1. Гидрирование и галогенирование
Алкаднены могут присоединять водород (в момент выделения, т е. водород в виде атомов Н) и галогены. Обычно атомы водорода или галогена присоединяются к атомам углерода, занимающим в цепи положения 1 и 4 (так называемое 1,4-присоединение). При этом образуется новая двойная связь между углеродными атомами. Атомы водорода или галогена могут присоединяться также к атомам углерода 1 и 2 (1,2-присоединение), при этом вторая двойная связь в алкадиене не изменяется.
CH2 = CH – CH = CH2 + H2 ( CH3 – CH = CH – CH3
CH2 = CH – CH = CH2 + Br2 ( CH2Br – CH = CH – CH2Br
2. Гидрогалогенирование
Присоединение хлороводорода к бутадиену-1,3 приводит к образованию продуктов 1,2- и 1,4-присоединения:
( CH2Cl – CH = CH – CH3
CH2 = CH – CH = CH2 + HCl –|
( CH2 = CH – CHCl – CH3
3. Полимеризация
4. Горение
Получение
Дегидрирование алканов
CH3 – CH2 – CH2 – CH3 ( CH2 = CH – CH = CH2 + 2H2
Реакция Лебедева (дегидрирование и дегидратация)
ZnO и Al2O3 – католизаторы
C2H5OH + C2H5OH ( CH2 = CH – CH = CH2 + 2H2O + H2
Применение
Алкадиены применяются для производства каучука.
Каучук.
В современной промышленности важную роль играю эластомеры – высокомолекулярные вещества, сохраняющие эластичность в широком интервале температур Эластомеры легко изменяют фирму при внешнем воздействии, а после окончания воздействия принимают исходную форму. Типичными эластомерами являются каучуки.
Натуральный
каучук. Натуральный каучук получается
из природного сырья
—
сока дерева гевеи, распространенного
в Южной Америке (главным образом
в
Бразилии).
На воздухе белый млечный сок этого
дерева быстро твердеет и темнеет,
превращаясь в эластичную массу.
Натуральный каучук представляет собой полимер изопрена, его состав отвечает формуле:
[pic]
Синтетический каучук. Большие потребности промышленности в каучуке обусловили разработку синтетических способов его получения.
В СССР синтетический каучук начал впервые производиться в промышленных масштабах в 19321 по способу С. В. Лебедева. Этот способ заключался в полимеризации бутадиена-1,3 в присутствии металлического натрия в качестве катализатора:
nСН2 = СН – СН =CH2 ( (– СН2 – СН = СН – СН2 –)n бутадиен-1,3 бутадиеновый каучук
(полибуталиен)
Такой каучук уступает по свойствам натуральному: он менее эластичен, изделия из него быстрее изнашиваются.
Каучук используют в производстве шин, резинотехнических изделий, клеев, эбонита, медицинских и бытовых изделий.
Для превращения каучука в резину проводят вулканизацию каучука. Резина отличаетс