Отравляющие вещества общеядовитого действия

Отравляющие вещества общеядовитого действия.

Высокая токсичность синильной кислоты побудила французов применить ее в 1916г. в качестве ОВ под названием Forestite. Французский фармаколог Маженьдье обратил внимание на исключительную ядовитость этого соединения, от одной капли которого, нанесенной на язык или коньюнктиву собаки (собаки имеют ту же чувствительность к синильной кислоте как и человек), животное умирало на месте после 2-3 вздохов.

Результаты военного применения синильной кислоты не соответствовали представлениям, которые возникли на основании ее сильного токсического действия. Серьезные поражения не имели места, поскольку в то время не удавалось создать достаточно высоких боевых концентраций. Французы применили 4000 т синильной кислоты без заметного военного успеха.

Неудовлетворительные физико-химические свойства, особенно низкая плотность пара, вынуждала добавлять к синильной кислоте сравнительно более тяжелые вещества. Применялась смесь, содержащая 50% HCN, 30% AsCl3, 15% SnCL4, 5% CHCl3-так называемый винсенит, а также различные смеси синильной кислоты с треххлористым мышьяком (манганит) и др. Позднее применяли смесь синильной кислоты с хлорцианом (мангвинит).

После первой мировой войны, особенно после 1939г., были разработаны соответствующие средства применения синильной кислоты, при помощи которых за короткое время можно было у поверхности земли уверенно создавать высокие концентрации, при которых все живое погибало бы в течение нескольких секунд.

На фашистском полигоне близ Мюнстера был испытан выливной авиационный прибор создающий такую концентрацию синильной кислоты от которой не защищал общевойсковой противогаз того времени.

Цианистый водород (синильная кислота).

HCN

Военные обозначения: англ.- VN; амер.- AS; франц.- Forestite. Синильная кислота была впервые получена шведским химиком Шееле в 1782г. Предполагают, что он стал и первой жертвой своего открытия, так как в 1786г. внезапно скончался во время работы в лаборатории.

Синильная кислота как ОВ имеет определенные недостатки, однако их компенсируют ее высокая токсичность, способность к моментальному действию, дешевизна и простота производства. Применение же синильной кислоты в современном бою сомнительно из-за наличия более ядовитых фосфорорганических соединений.

Методы получения.

Свободную синильную кислоту получают в лаборатории обычно из ее солей действием серной кислоты. Применяются преимущественно цианистый натрий и ферроцианид калия.

Ввиду большого промышленного значения синильной кислоты (также как и фосгена) разработано и внедрено множество промышленных способов ее производства. К ним относятся: прямой синтез из аммиака и окиси углерода; косвенный синтез из аммиака и окиси углерода через формамид; косвенный синтез из аммиака, окиси углерода и карбоната натрия через цианистый натрий; каталитическое сожжение аммиачно-метано-воздушной смеси; получение из карбида кальция и азота через цианамид кальция и цианистый кальций или натрий.

Другими немаловажными источниками получения синильной кислоты являются методы поглощение синильной кислоты из газов образующихся при крекинге каменного угля, и перегреве свекольной барды, содержащей до 4% азота в виде бетаина.

Лабораторный синтез.

Реактор состоит из колбы из термостойкого стекла соединенной широкой соединительной трубкой с осушительной колонкой наполненной безводным хлористым кальцием. Выход колонки соединяется с холодильником наклонной стеклянной трубкой охлаждаемой измельченным льдом. В реакционную колбу помещают 100 г порошка железистосинеродистого калия (желтой кровяной соли), 80 г концентрированной серной кислоты и 140 г воды (осторожное смешение!). Реакционную колбу осторожно нагревают не допуская вскипания и выбросов реакционной смеси, в приемник по каплям стекает конденсирующаяся синильная кислота. Когда хотят получить синильную кислоту, разбавленную водой, реакционную колбу через отводную трубку соединяют с холодильником Либиха. Синтез проводят исключительно в закрытом вытяжном шкафу с сильной вытяжкой.

Физико-химические свойства.

Чистая синильная кислота-бесцветная прозрачная жидкость, застывающая при -13 °С в волокнистую кристаллическую массу; т. пл. -15 °С. Она обладает своеобразным дурманящим запахом, который в сильном разбавлении напоминает запах горького миндаля и часто, вследствие моментального паралича обонятельных и вкусовых нервов, не чувствуется! Газообразная синильная кислота обычно бесцветна.

Синильная кислота находится в жидком состоянии в узком интервале температур. Из-за низкой температуры кипения и высокого давления пара она при обычной температуре очень летуча. Капля синильной кислоты так быстро испаряется на воздухе, что вследствие охлаждения при испарении часть капли затвердевает (замерзает). Это малоподходящее для ОВ свойство, из-за которого применение синильной кислоты в первую мировую войну оказалось столь неэффективным.

Ее стойкость мала и составляет летом на открытой местности около 5 мин, в лесистой местности - летом около 10 мин зимой - до 1 ч. Она пригодна только для заражения воздуха.

Значения давления пара и максимальных концентраций при разных температурах.

Высокое давление пара синильной кислоты при хранении ее в герметически закрытых контейнерах ведет к значительному повышению внутреннего давления.

Учитывая ее объемный коэффициент расширения (в интервале температуры от -10 до +15 °С он составляет 1,9•10-3), жидкую синильную кислоту можно хранить в соответствующих контейнерах.

Жидкая синильная кислота горит почти бесцветным или слегка окрашенным в фиолетовый цвет пламенем. Смеси синильной кислоты с воздухом при воспламенении могут взрываться.

С водой синильная кислота смешивается во всех отношениях, ее можно выделить из таких растворов перегонкой или вытеснением током воздуха. Она легко растворима в органических растворителях, а также в таких ОВ как фосфорорганические, хлор- и бромциан, фосген, треххлористый мышьяк. Такие смеси применяли для повышения относительной плотности пара синильной кислоты.

Текстильные и пористые материалы очень легко адсорбируют пары синильной кислоты. Проветриванием можно удалить лишь около 75% адсорбированной кислоты. Поверхности жидкостей, пищевые продукты, а также кирпич, бетон и древесина также адсорбируют пары синильной кислоты. Пары также сильно диффундируют через пористые стенки другие подобные материалы, и даже через неповрежденную яичную скорлупу.

Чистую синильную кислоту в отсутствии воздуха и влаги можно хранить долгое время -месяцами и даже годами; однако в конце концов она разлагается со взрывом контейнера для хранения. Взрывы являются результатом быстрой, неуправляемой ее полимеризации сопровождающейся выделением большого количества тепла. Это тепло разлагает синильную кислоту до газообразных продуктов вызывающих повышение давления и взрыв. Полимеризации способствуют небольшие примеси воды, аммиака и щелочей. Влажная синильная кислота в железных емкостях полимеризуется тотчас. Начало полимеризации внешне проявляется в том, что прозрачная жидкость становится желтой, затем коричневой, что служит признаками начала спонтанного разложения, и, наконец, выпадает коричневый осадок, который превращается в буро-черную массу, заполняющую весь объем жидкости.

Для хранения синильную кислоту стабилизируют кислотными стабилизаторами.

Кислотные стабилизаторы - серная, фосфорная, уксусная и щавелевая кислоты и хлорангидриды, а также галогенцианы - стабилизируют синильную кислоту на неограниченный срок при условии отсутствия воздействия на нее повышенной температуры. В качестве стабилизаторов применяют также оксалаты кобальта и никеля, добавляемые в количестве 0,5-1%. Эти стабилизаторы особенно пригодны при хранении синильной кислоты в металлических емкостях. Однако недопустимо применение стали, чугуна, хромовой стали, и свинца для изготовления контейнеров для хранения и применения.

Синильная кислота гидролизуется в водных растворах даже при обычной температуре, в процессе гидролиза водные растворы перестают быть ядовитыми. Вода синильной кислотой практически не заражается. Для дегазации свежезараженной воды применяются сульфаты меди, железа и растворимые соли цинка.

Токсические свойства.

Отравление синильной кислотой может происходить при вдыхании паров, резорбции через кожу, и приеме перорально.

Обычно концентрации синильной кислоты ниже 0,05 мг/л неопасны. Даже после пребывания в такой атмосфере в течение 1 ч ни сразу, ни впоследствии признаков отравления не наблюдается. Концентрация в 0,08 мг/л эффективны независимо от экспозиции. Пребывание в течение 15 мин в атмосфере, содержащей 0,1 мг/л ведет к тяжелейшим отравлениям, иногда со смертельным исходом; при воздействии свыше 15 мин такие концентрации, безусловно смертельны. Концентрации 0,2 мг/л при воздействии 10 мин и 0,3 мг/л при воздействии 5 мин также смертельны.

Вообще отравления синильной кислотой также как и цианидами металлов носят преимущественно острый характер, хронические отравления сравнительно редки.

При попадании в организм небольших количеств синильной кислоты первыми признаками отравления являются: ощущение во рту запаха и вкуса горького миндаля, а также металлического привкуса во рту, ощущение окоченения и потери чувствительности неба и языка, наступление затруднение и расстройство речи, гул в голове и ушах, слюнотечение, тошнота, рвота, чувство слабости, раздражение слизистых, чувство першения в горле, покраснение соединительной оболочки глаз, рвота и головная боль.

Средние дозы быстро вызывают одышку, усиливающееся удушье, чувство стеснения в груди, страх, неуверенную походку, расширение зрачков, потерю зрения и слуха, головокружение, потерю сознания, клонические и тонические судороги с отделением мочи и дефекацией. Кожа и слизистая оболочка краснеют. Если в этой стадии отравления не оказать немедленную медицинскую помощь, развивается удушье, резко падает температура, дыхание замедляется и затем прекращается вовсе. Сердечная деятельность еще продолжается несколько минут после остановки дыхания.

Если воздействуют большие количества яда, смерть у человека наступает моментально (отравленные мгновенно падают замертво) или через несколько секунд или минут после мучительного удушья, судорог, которые часто сопровождаются пронзительными криками (иногда до хрипоты) и чрезвычайно сильным расширением зрачков, смерть наступает через 3-5 мин после короткой агонии. Цвет кожи отравленных от красного до фиолетового.

Смерть при отравлении синильной кислотой происходит в результате паралича дыхательного центра.

При введении синильной кислоты перорально смертельной считается доза в 1мг/кг массы тела.

Через кожу синильная кислота всасывается как в газообразном, так и в жидком состоянии. При длительном пребывании в атмосфере с высокой (выше 0,5 г/л) концентрацией синильной кислоты без защитной одежды, несмотря на наличие противогаза могут произойти отравления в результате резорбции через кожу.

Особенно опасно соприкосновение с жидкой синильной кислотой. Если, например хвост крысы окунуть в синильную кислоту, то в результате резорбции смерть наступает в течение 10-70 мин. т.е. через сравнительно большой промежуток времени. Из несчастных случаев на производстве известно, что при немедленном оказании помощи в первые минуты отравления и при последующем лечении оставались в живых даже те люди, которые были облиты синильной кислотой и в течение 1 ч не подавали признаков жизни. При запоздалом оказании помощи такие отравления кончаются неизбежной смертью.

Синильная кислота - также и одно из эффективных средств борьбы с вредителями сельского хозяйства. Ее применяют так называемым циклонным методом, при этом наносят кислоту на пористый носитель, обычно кизельгур. В качестве предостерегающих веществ к ней обычно добавляют лакриматоры. Применяемый препарат синильная кислота с кизельгуром в герметично закрытых банках называется циклон Б и может также содержать такие метиловый эфир хлоругольной или бромуксусной кислот, трихлорнитрометан, хлорциан, либо смесь веществ.

В фашистских лагерях смерти для уничтожения неполноценных рас применяли циклон Б.

ГАЛОГЕНЦИАНЫ

Бромциан.

Br--CN

Бромциан при обычной температуре кристаллическое вещество (игольчатые кристаллы). Т. пл. 52 °С, т. кип. 61,3 °С (760 мм рт. ст.). Растворимость бромциана в органических растворителях удовлетворительна. Смешивается с другими ОВ, например синильной кислотой, хлорпикрином. Для дегазации используются растворы щелочей.

Метод получения.

Бромциан может быть получен действием жидкого брома на синильную кислоту.

Хлорциан.

Cl--CN

Хлорциан-бесцветная, кипящая при 12,5 °С жидкость из которой при -6,5 °С выпадают кристаллы. Хлорциан растворим как в органических растворителях, так и в воде, хотя вода медленно гидролизует его. Смешивается с другими ОВ, например синильной кислотой, хлорпикрином и с ипритом. Для дегазации используются растворы щелочей.

Хлорциан добавляется в циклон Б как антиполимеризационное средство и стабилизатор синильной кислоты.

Методы получения.

Хлорциан получается действием газообразного хлора на цианистый калий, или действием газообразного хлора на синильную кислоту.

Фторциан.

F--CN

Фторциан-бесцветный газ. При температуре ниже -72 °С он представляет собой мелкие кристаллы, а при -72 °С возгоняется.

Фторциан был получен в 1931г. Косслеттом.

Метод получения.

По некоторым данным фторциан может быть получен действием фторида серебра на бром- или йодциан. Описанный способ вызывает сомнения.

Некоторые физические константы хлор- и бромциана:

Оба соединения очень летучи. Значения давления пара в мм. рт. ст. хлор- и бромциана при различных температурах следующие:

Токсические свойства галогенцианов.

Галогенцианы обладают более или менее сильным слезоточивым действием, и в малых концентрациях действуют раздражающе на слизистую оболочку глаз и верхних дыхательных путей. Порог раздражения для хлорциана составляет около 2,5•10?3 мг/л. При более высоких концентрациях наступает усиливающийся кашель, расстройства пищеворения, коньюнктивиты и т. д. Концентрации, вызывающие отравление при экспозиции 30-60 мин примерно равны таковым для синильной кислоты. При более кратковременном воздействии они выше, поэтому в общем можно утверждать, что хлорциан примерно вдвое менее ядовит, чем синильная кислота.

Так, смертельная концентрация хлорциана для времени воздействия 10 мин составляет 0,4 мг/л, для 30 сек-около 7 мг/л (при этой экспозиции смертельная концентрация синильной кислоты составляет примерно 2 мг/л).

Однако малоисследованный фторциан, вероятно более ядовит и по-видимому мало уступает синильной кислоте по показателям токсичности.

Мышьяковистый и фосфористый водород.

Еще во время первой мировой войны пытались использовать чрезвычайно большую токсичность мышьяковистого водорода для военно-химических целях. Однако в то время результаты предварительных опытов не были реализованы, так как из-за неустойчивости и большой летучести AsH3 его не удалось использовать в эффективных концентрациях. Лишь после второй мировой войны немец Лендле, указал на возможность мышьяковистого водорода в качестве ОВ. Лендле предложил значительно увеличить эффективность его применения доказав возможность создавать средние и высокие концентрации мышьяковистого водорода при достаточной влажности воздуха применяя арсениды алюминия.

Мышьяковистый водород (арсин)

AsH3

Мышьяковистый водород был впервые полученный Шееле в 1755г, представляет собой бесцветный газ с неприятным запахом чеснока. Т. кип. -58,5 °С, т. пл. -111 °С. Он в 2,7 раз тяжелее воздуха, плохо растворим в воде. Растворимость в органических растворителях умеренная, хорошо растворяется в скипидаре; с воздухом он дает взрывчатые смеси (4,5-68% AsH3). Арсин устойчив в чистом состоянии, однако при нагревании разлагается с выделением мышьяка. Для дегазации арсина применяют окислители.

Методы получения.

Арсин получают при действии водорода в момент выделения на мышьяковистые соединения, например трехокись мышьяка. Для получения значительных количеств разлагают арсениды металлов разбавленными кислотами. Арсениды получают сплавлением мышьяка с металлами (щелочными или щелочноземельными).

Токсические свойства.

Арсин - яд крови и нервный яд. В зависимости от концентрации и времени воздействия симптомы отравления наступают через латентный период от 2 ч до 15 ч; при высоких концентрациях - через 30 мин.

Симптомы отравления выражаются в оцепенении (парестезии) конечностей, ознобе, чувстве страха, тошноте, болях под ложечкой, рвоте, головных болях, жаре, желтухе.

Через 8-12 ч после воздействия яда моча становится красной, затем бурой. Кожа вначале приобретает желтоватую, а позже темно-красную окраску, глаза становятся желто-красными. Селезенка и печень опухают. Паралич центральной нервной системы в результате кислородной недостаточности приводит к смерти через 2-4 либо 8 суток. Продолжительность латентного периода говорит о степени отравления. Если он составляет менее 3 ч, то следует ожидать тяжелого отравления, если 6 ч-то средней тяжести или легкого. Опасны концентрации арсина выше 0,1 мг/л. Такие концентрации через 5-10 мин приводят к сильному отравлению, а при воздействии в течение 1 часа - к смерти. Смертельными являются 0,6 мг/л при экспозиции 15 мин, 1,3 мг/л при экспозиции 5 мин и 2-5 мг/л - через несколько вздохов.

По данным Леманна моментальную смерть вызывает концентрация 5 мг/л. Смерть в результате отравления может наступить при содержании AsH3 в воздухе 300 см3/м3 (0,03 об. %).

Интересно, что наибольшую чувствительность к арсину имеют канарейки, поэтому ранее предлагалось в помещениях находящихся под угрозой заражения арсином держать клетки с канарейками! По токсичности (но не по быстроте действия) арсин можно считать не менее ядовитым, чем синильная кислота.

Фосфористый водород (фосфин)

PH3

Фосфористый водород - бесцветный газ с запахом карбида кальция (ацетилена), по другим данным запахом чеснока или гнилой рыбы. Т. кип. -87,4 °С, т. затверд. -133 °С. Фосфин мало растворим в воде, при нагревании до 150 °С окисляется до фосфорной кислоты. При получении фосфина (PH3) одновременно образуется и дифосфин (P2H4), бесцветная самовоспламеняющаяся на воздухе жидкость. Дифосфин кипит при 51,7 °С, и может быть отделен от фосфина при получении путем пропускания фосфина с примесью дифосфина через холодильник охлаждаемый льдом.

Методы получения.

Фосфин получают действием раствора едкого калия на белый фосфор при кипячении, или путем синтеза из элементов при высоком давлении и температуре 300° С, или гидролитическим разложением фосфидов магния, кальция, алюминия и цинка. Фосфиды получают взаимодействием фосфора с металлами или их солями.

Токсические свойства.

Фосфин-яд нарушающий обмен веществ и поражающий нервную систему.

Концентрация фосфина в 0,2 мг/л в течение 1 ч переносима без последствий. Смертельными являются концентрации порядка 3 мг/л. Неядовитыми - количества ниже 0,01 мг/л.

Содержание фосфина в количестве около 800-1000 см3/м3 воздуха (0,08-0,1 об. %) при экспозиции в течение 5-10 мин является смертельной.

Симптомами отравления являются - рвота, головная боль, удушье, нарушение сердечной деятельности, слабый пульс, большей частью сильное расширение зрачков, боли в области диафрагмы, в подложечной области и затылке. Наблюдается также свистящее дыхание, сухой кашель, головокружение, постепенная потеря сознания; смерть наступает через несколько суток вследствие отека легких, паралича дыхательных центров и сердечных мышц. Если удается спасти жизнь пострадавшему, последствием отравления могут быть заболевания печени и почек.

Соединения углерода (окись углерода и карбонилы металлов)

Окись углерода (угарный газ), CO

Сравнительно высокая токсичность окиси углерода, отсутствие у нее раздражающего действия, простые и экономичные способы ее получения привлекли к ней во время первой мировой войны внимание военных химиков. Поскольку окись углерода имеет крайне низкую температуру кипения и высокую летучесть ее нельзя превратить в жидкость при обычной температуре и не очень высоком давлении применение ее в качестве ОВ исключено. Для производственных и технических целей окись углерода хранят в стальных баллонах под сравнительно высоким давлением. Предлагалось растворять окись углерода хорошо растворимую в некоторых сжиженных газах, например аммиаке или в аминах и применять ее в таком виде. Однако такие смеси оказались неэффективными.

В бою часто случались отравления окисью углерода посредством СО - содержащих газообразных продуктов, образующихся при взрывах и стрельбе (особенно в замкнутых помещениях, блиндажах и пр.); случались отравления при пожарах и выхлопными газами двигателей внутреннего сгорания.

Существует мнение, что при современном состоянии технических средств применения ОВ недостаточные свойства окиси углерода могут быть компенсированы, поэтому ее использование в полевых условиях принципиально возможно.

Симптомы отравления окисью углерода соответствуют симптомам острой кислородной недостаточности - головокружение, слабость в ногах, тошнота рвота, мелькание в глазах, ухудшение слуха, нарушения координации движений, потеря сознания, судороги, смерть от остановки дыхания.

Вдыхаемый воздух освобождают от окиси углерода при помощи принятого в 1922г. в США на вооружение гопкалита - смешанного окисного катализатора, состоящего из 60% двуокиси марганца и 40% окиси меди.

Пентакарбонил железа.

Пентакарбонил железа, Fe(CO)5 - желтая жидкость со сравнительно высокой т. кип. (102,7 °С, при 767 мм рт. ст.) и низкой температурой застывания (т. пл.-20 °С). Летучесть при 18 °С составляет около 310 мг/л. Давление паров при 18 °С, 18 мм рт. ст. Выше 200 °С, а при обычной температуре при облучении или контакте с активированным углем (например противогаза !) пентакарбонил железа разлагается на окись углерода и железо (окись железа) или, соответственно, на карбонилы железа Fe2(CO)9 и Fe(CO)4.

В смесях с летучими ОВ, например, синильной кислотой или фосгеном, летучесть пентакарбонила железа увеличивается, и это отрицательно влияет на каталитическую активность гопкалита в коробке противогаза. Вследствие этого эффективность карбонила и других компонентов смеси значительно увеличивается.

Методы получения.

По данным Монда пентакарбонил железа получают действием окиси углерода на тонкоизмельченное железо, либо непосредственно железную руду или железосодержащие отходы при давлении 100-200 атм. и температуре 150-200 °С.

Как сильный восстановитель пентакарбонил железа может дегазироваться сильными кислородными окислителями, но не хлором который разлагает пентакарбонил железа с выделением окиси углерода.

Тетракарбонил никеля.

Тетракарбонил никеля, Ni(CO)4 - бесцветная, не растворимая в воде жидкость, т. кип. 43 °С. Он обладает высокой летучестью, его пары в 6 раз тяжелее воздуха. Тетракарбонил никеля - неустойчивое соединение, которое постепенно окисляется на воздухе и выше 60 °С заметно разлагается.

Военное применение тетракарбонила никеля из-за его физико-химических свойств представляется сомнительным.

Методы получения.

По способу, предложенному И.Г. Фарбениндустри, тетракарбонил никеля получается при действии окиси углерода на нагретый до 200-250 °С медно-никелевый штейн при давлении 200 атм. По новому способу тетракарбонил никеля получают действием окиси углерода на аммиачный раствор хлорида никеля при 80 °С и давлении 100-200 атм. Токсические свойства карбонилов металлов.

Еще в распоряжении вермахта имелись фосген-карбонильные смеси, которыми были заполнены артиллерийские снаряды. Такие смеси даже в малых концентрациях «пробивали» немецкий общевойсковой противогаз, даже с защитным слоем от окиси углерода, а стандартные СО-фильтры становились непригодными через короткое время.

Карбонилы железа и никеля действуют как ингаляционные яды. Вследствие своей высокой растворимости в липидах они могут проникать в организм и через кожу. Карбонилы по-видимому являются ферментными ядами.

В некоторых случаях картина отравления и механизм токсического действия, иные чем при отравлении окисью углерода. Их отравляющее действие зависит от того, вдыхают ли собственно карбонилы, или продукт их разложения, т.е. окись углерода.

Уже в малых концентрациях пары карбонилов поражают верхние и нижние дыхательные пути. Это выражается в рефлекторных явлениях - кашле, головных болях, головокружении и временном удушье. Повышенные концентрации затрудняют дыхание вследствие болевых ощущений в груди. Затем наблюдается повышение температуры тела, сильное головокружение, бред и судороги. Через 10-15 ч после вдыхания развивается отек легких, который при определенных обстоятельствах является смертельным. Смерть может наступить также и от бронхопневмонии.

Тетракарбонил никеля особенно токсичен. Мешлин приводит следующее описание картины отравления средней тяжести, которая считается типичной:

«При работе с тетракарбонилом никеля некоторое его количество попало в дыхательные пути студента. Через несколько минут он почувствовал тошноту, головокружение, головную боль. Через полчаса появилась одышка, боли в правом и левом подреберье при каждом вдохе, обильный пот. Через три часа после поражения уже в больнице пораженный производит впечатление тяжелобольного, лежит на спине, боится произвести малейшее движение, сознание ясное. Лицо красное, цианотичное. Жалуется на сильные боли в подложечной области и сильный кашель. Удушье и головокружение. Дыхание поверхностное и учащенное; при дыхании раздуваются крылья носа. Пульс 110; температура 37,5 °С кровяное давление 115/80.

Дыхание вошло в норму только на 7-й день после поражения, температура на пятый день. После проведенного лечения выписан из больницы через 2 недели после госпитализации.

Тетраэтилсвинец.

Pb(C2H5)4

Военные обозначения: нем.- BTA; амер. (англ.) - TEL

Тетраэтилсвинец еще с 1923г. применяется в качестве антидетонационной добавки к моторным топливам. После многочисленных случаев отравления в 20-е годы 20-го века, была установлена чрезвычайная токсичность этого соединения, и поэтому тетраэтилсвинец стали считать возможным ОВ.

В общем, его военное применение отрицают из-за его неподходящих физических свойств, хотя этот вопрос и остается открытым. Из-за ничтожного давления пара и летучести применение тетраэтилсвинца можно производить только при помощи аэрозоля.

Тетраэтилсвинец, Pb(C2H5)4 - бесцветная маслянистая жидкость со сладковатым слегка ароматическим запахом; кипит при 200 °С с разложением, плотность 1,62 при 15 °С. Упругость пара при 20,2 С, 0,260 мм рт. ст. Тетраэтилсвинец нерастворим в воде, но хорошо растворим в органических растворителях, а также в животных и растительных жирах. Тетраэтилсвинец только медленно гидролизуется водой.

Для дегазации тетраэтилсвинца могут применяться растворы хлорной извести.

Методы получения.

Тетраэтилсвинца получается при взаимодействии сплава свинца и натрия ( PbNa4) с хлористым этилом под давлением и при температуре 100 °С, а также по электрохимическому методу Циглера на свинцовых анодах в электоролите из смеси калиевого и натриевого производных тетраэтилалюминия.

Токсические свойства.

Тетраэтилсвинец действует и как ингаляционный яд и за счет кожной резорбции. Это опасный яд центральной нервной системы.

В зависимости от концентрации и продолжительности воздействия признаки отравления появляются через 1-12 ч, а при однократном воздействии в малых концентрациях - через несколько суток.

Даже очень малые количества тетраэтилсвинца и те приводят к изменениям в головном мозгу, следствием чего является обычно продолжительная болезнь, заканчивающаяся смертью.

Симптомами легких отравлений являются головные боли, бессонница, кошмары, потеря аппетита, нарушения координации движений, головокружения, боли в областях желудка, рвота, двоение в глазах, бледность и дрожание рук. Отравления длятся обычно несколько недель.

При тяжелых отравлениях симптомы выражены сильнее. Отравленный быстро впадает в состояние возбуждения (психозы страха с буйством) при этом отравленный нередко проявляет такую силу, что его удерживает только несколько здоровых людей, он проявляет пониженную активность, пребывает в сумеречном состоянии шизофренического типа, не контактабилен, обливается потом, сознание нарушено, сильная потеря веса. После возбужденного и сумеречного состояния обычно наступает смерть.

Перенесенные отравления обычно оставляют последствия неврологического типа.

ПЕРВАЯ ПОМОЩЬ ПРИ ОТРАВЛЕНИИ ОВ ОБЩЕЯДОВИТОГО ДЕЙСТВИЯ.

Помощь при отравлении синильной кислотой.

Немецкие рекомендации:

«Сохранять спокойствие! Быстро действовать! Вынести пострадавшего из зараженной зоны; тотчас удалить стесняющее тело части одежды, не допускать охлаждение пациента (накрывание, грелки).

a. Если пострадавший находится еще в сознании, то в течение 5 мин разбивать ампулы с амилнитритом и давать вдыхать больному в течение 10-15 сек, но в общем не более 8 раз. В случае если цианиды попали внутрь через рот, готовят смесь 2 г сульфата железа (II ) и 10 г окиси магния в 100см3 и дают выпить эту смесь пострадавшему, чтобы вызвать рвоту (ни в коем случае не давать при потере сознания).

b. Если пострадавший без сознания, то немедленно провести энергичное искусственное дыхание по методу Шеффера или при помощи аппарата «искусственные легкие». Дать амилнитрит(как описано в пункте ) и ввести дополнительно под кожу 2см3 лобелина и 1,7см3 корамина. Не прекращать искусственное дыхание, особенно при доставке в больницу, и производить его до возвращения сознания у пациента. Как только прибудет врач немедленно ввести 10см3 4%-ного раствора нитрита натрия и в заключение той же иглой для инъекции-25см3 50%-ного раствора тиосульфата натрия. Любая доза опиеподобных препаратов противопоказана.

c. Если цианид попал в рану или ссадину на коже и брызги синильной кислоты попали на кожу, то эти места следует тщательно промыть водой и затем 5%-ным раствором бикарбоната натрия. Места ожогов от расплавленного цианида должен обрабатывать врач. При попадании брызг в глаза провести особенно тщательное и длительное промывание и доставить пострадавшего к глазному врачу».

Помощь при отравлении мышьяковистым водородом.

При прекращении дыхания необходимо дать кислород. Тотчас через врача назначить БАЛ (димеркаптопропанол). Для подщелачивания мочи рекомендуется систематически назначать Na2CO3 и цитрат натрия. Иногда для возбуждения диуреза целесообразно вводить внутривенно изотонические растворы бикарбоната натрия. Рекомендуется также вводить большие количества жидкости, в том числе глюкозу. При явлениях коллапса применяют периферическое стимулирование.

Помощь при отравлении фосфористым водородом.

Данных о первой помощи, применяющейся при отравлениях фосфином, и о лечении довольно мало. Рекомендуется вдыхание кислорода и прием препаратов для повышения сердечной деятельности и улучшения кровообращения, а также внутривенное введение глюконата кальция и тиосульфата натрия. (Мюнч и Мошлин).

Помощь при отравлении карбонилами металлов.

При отравлении тетракарбонилом никеля Мошлин рекомендует следующее лечение: при тяжелых отравлениях, сильном кашле и воспалительных плевральных явлениях прием смеси 2 мг дилаудида и от 0,25 до 0,5 мг атропина в течение 4-6 час. Для профилактики вторичной бронхопневмонии и гнойного бронхита ежедневно вводят 900000 единиц пенициллина и 1 г стрептомицина. Вопрос о целесообразности примения БАЛ не решен.

При отравлениях пентакарбонилом железа важнейшим терапевтическим средством является кальциевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты. Мошлин предостерегает от применения БАЛ, потому, что комплексное соединение железа с БАЛ, потому что комплексное соединение железа с БАЛ также должно быть чрезвычайно токсичным.

Помощь при отравлении тетраэтилсвинцом.

Участки кожи, на которые попал тетраэтилсвинец следует немедленно и основательно промыть керосином или растворителем в течении 10-15 мин.

Забрызганные участки одежды тотчас удалить. При отравлениях средней степени Мошлин рекомендует наряду с быстрым удалением из опасной зоны прием больших доз втитамина В1, а также успокаивающих и снотворных средств.

Благотворно действует пребывание на сильно возвышенной местности; при отравлениях легкой степени выздоровление в этом случае наступает через несколько недель. Случаи выздоровления при тяжелых отравлениях в литературе до сих пор не описаны.

В качестве профилактических мер рекомендуется цистамин (2-меркаптоэтиламин). Желательно содержание пострадавшего в психиатрическом заведении.

Московская Медицинская Академия им. И.М.Сеченова

Факультет военного обучения

Кафедра Военной токсикологии и Медицинской защиты

Реферат на тему: Отравляющие вещества общеядовитого действия.

Выполнила: Музыкантова И.В.

Проверила: Королёва Е.В.

Москва 2006 г.