Вход

Синтезы на основе производных теофена

Рекомендуемая категория для самостоятельной подготовки:
Реферат*
Код 294180
Дата создания 21 мая 2014
Страниц 15
Мы сможем обработать ваш заказ 25 мая в 12:00 [мск]
Файлы будут доступны для скачивания только после обработки заказа.
560руб.
КУПИТЬ

Описание

Работа с литературными журналами, синтезы на основе теофена. ...

Содержание

1. Введение……………………………………………………………3
2. Найденная литература за 2005 год………………………………..7
3. Найденная литература за 2006 год……………………………….12
4. Выводы…………………………………………………………….14
5. Список используемой литературы……………………………….15

Введение

Гетероциклические соединения – соединения, содержащие циклы, в которых один или большее число атомов являются элементами, отличными от углерода. В науке более подробно изучены гетероциклы, содержащие в качестве гетероатомов азот, серу и кислород, чем циклы, которые содержат фосфор, бор, олово и кремний. Гетероциклические ароматические соединения делятся на моноциклы и полициклы. Моноциклы представляют из себя молекулы, в кольцах которых содержится только один гетероатом. Полициклы же могут содержать два и более гетероатомов. К моноциклам относят фуран, пиррол, тиофен и пиридин. Такие соединения как имидазол, пиразол, оксазол, тиазол, пиридазин и пурин являются полициклическими ароматическими соединениями.

Фрагмент работы для ознакомления

В сыром бензоле содержание тиофена составляет 1,3-1,4%, в получаемом из сырого бензола тиофено-бензольном концентрате-30-35%. Основное сырье для синтеза тиофена и его гомологов - углеводороды нефтяных фракций С4 и С5, из которых они могут быть получены термическим взаимодействием с S или каталитической реакцией с H2S или SO2. Тиофен синтезируют также пропусканием фурана, ацетилена или 1,3-бутадиена и H2S над Аl2О3. Гомологи тиофена, а также некоторые производные получают замыканием соответствующих 1,4-дикарбонильных соединений с помощью P2S5, например:Соединения ряда тиофена - реагенты для разделения элементов, оптические отбеливатели (на основе 2,5-тиофендикарбоновой кислоты), физиологически активные соединения. Многие производные тиофена - лекарственные препараты (например, антигельминтный препарат комбантрин, модифицированые антибиотики цефалотин, цефалоридин), мономеры для получения электропроводящих полимеров.Найденная литература за 2005 год.Окислительное инициирование реакции получения тиофена на основе сероводорода и фурана. Известно, что превращение фурана в тиофен в присутствии H2Sпо циклу Юрьева (1) требует высокой температуры (300–400 °С) [2].В роли катализаторов используют оксид алюминия, обработанный солямифосфорно- или кремневольфрамовой кислотoSH2SO4Перспективной реакцией является также циклизация 2,5-дизамещенныхфурана (2), имеющих в качестве заместителей алкилы и арилы (R1, R2),под действием сероводорода при комнатной температуре в присутствиисильных минеральных кислот [5]. Установлено, что рециклизация протекаетпо двум независимым направлениям – через гидролитическое расщеплениефуранового цикла с образованием 1,4-дикарбонильного соединения и непосредственно без расщепления.Циклическая вольтамперограмма (ЦВА) смеси H2S с фураном показывает отсутствие взаимодействия субстрата и реагента в течение 10 суток при нормальных условиях. На ЦВА регистрируются только пики при потенциалах Eпa= 1,6 В и Eпa = 2,1 В, соответствующих окислению H2S и фурана [6]. Ранее установлено [3], что в неводной среде окислительная активация H2S позволяет легко генерировать тиильные радикалы (3), образование которых происходит вследствие легкой фрагментации нестабильного катион-радикала сероводорода: H2S - ē → [H2S].+ → H+ + HS.Применение короткоживущих интермедиатов в органическом синтезе является весьма актуальной задачей. Известно, что гомолиз связи S–H происходит при повышенных температурах (выше 400 °С). Термически генерируемые в жидкой или газовой фазе замещенные тиильные радикалы позволяют синтезировать тиофен за счет меж- или внутримолекулярной циклизации [7]. В настоящей работе нами была использована активация сероводорода (электрохимическим способом и действием на нейтральную молекулу H2S одноэлектронных окислителей). После исчерпывающего электролиза смеси (H2S + фуран) в течение 2 часов на Pt-электродах площадью поверхности S = 70 мм 2 при потенциале Епа=1,8 В на ЦВА были зафиксированы пики окисления при Eпa = 1,2 В и Eпa = 1,9 В. Электрохимический контроль продуктов электролиза методом циклической вольтамперометрии реализовали с помощью системы измерений, состоящей из потенциостата ПИ-50, программатора ПР-8, регистрирующего прибора ПДА-1. Установлено, что пик окисления при потенциале Eпa = 1,9 В отвечает образованию тиофена, что согласуется с литературными данными [6]. Выход по току тиофена после электролиза составил 34 %. Полученный тиофен идентифицировали добавкой в систему стандарта. Образование тиофена протекает по схеме (1). Это целевое направление реакции окисленной формы сероводорода с фураном. Слабообратимый пик при более низком анодном потенциале Eпa = 1,2 В соответствует, вероятно, окислению образующихся политиофеновых структур [8]. В электрохимических условиях активации сероводорода до катион-радикала происходит легкая фрагментация последнего с отщеплением протона (3) поэтому в роли атакующей фуран частицы может выступать протон. Следует принять во внимание также тот факт, что активированный сероводород, в отличие от молекулярной формы, является сверхкислотой. Учитывая вышесказанное, схему образования побочных продуктов реакции H2S и фурана в при электродном слое, первой стадией которой является электрофильное присоединение протона к молекуле тиофена, можно представить следующим образом (4):Тиильный радикал, как продукт фрагментации катион-радикала сероводорода, является высокореакционной частицей и также может активно участвовать в исследуемых превращениях. При его взаимодействии с молекулой тиофена происходит радикальное замещение атома водорода на тиильный радикал в α-положении (5). Дальнейшая атака тиофентиола тиильным радикалом приводит к образованию α,α'-димеркаптозамещенного тиофена:Пик окисления при потенциале Епа = 1,56 В отвечает, вероятно, образованию бис(тиенил)сульфидовпо схеме (6), которая предложена в [10]:Следует отметить, что в условиях химического инициирования реакции H2S с фураном возможен синтез полимерных структур как продуктов одноэлектронного окисления тиофена [11]. Механизм образования димера через стадию генерирования катион-радикала тиофена представляется схемой (9):Следующей стадией может быть последовательное окисление димера и присоединение мономера к растущей цепи (10):Новые производные аминотиазолов как перспективное направление эндоэкологической регуляции. Обзор.Бронхолитическая активность аминотиазолов.Одним из перспективных направлений фармакологической регуляции тонуса бронхов, сосудов, агрегационной способности тромбоцитов является применение соединений, взаимодействующих с соответствующими подтипами аденозиновых рецепторов. В рамках поиска новых эффективных избирательных антагонистов аденозиновых А3-рецепторов проведено исследование производных 2-аминотиазола. Показано, что использование в качестве заместителя 5-(пиридин-4-ил) в 2-аминотиазольном цикле обеспечивает высокий аффинитет соединения к А3-рецепторам. Изучение связи «структура — эффект» показало, что N-[5-пиридин-4-ил-4-(3,4,5-триметоксифенил)-тиазол-2-ил]-ацетамид обладает высокой избирательностью в отношении взаимодействия с аденозиновыми рецепторами. Данный вид активности изучался на моделях in vitro (с аденозиновыми рецепторами человека) и in vivo (с А3-рецепторами крыс) [28]. Производные 4-(4-метоксифенил)-2-аминотиазола и 3-(4-метоксифенил)-5-аминотиадиазола исследовались как потенциальные селективные антагонисты A3-рецепторов человека. Наличие метокси-группы в 4 положении фенильного цикла N-ацетила или пропионила в качестве заместителя в aминотиазольном и аминотиадиазольном цикле показало увеличение аффинитета и селективности в отношении A3-рецепторов человека. Наибольшая активность выявлена у N-[3-(4-метокси-фенил)-[1,2,4]тиадиазол-5-ил]-aцетамида. Представленные соединения обнаружили антагонистические свойства в отношении биосинтеза цАМФ, участвующего в аденозиновой (A3) рецепции [18].Применительно к аденозиновым А1-рецепторам прослеживается противоположная активность.

Список литературы

1. Википедия. - http://ru.wikipedia.org/wiki
2. Химик.ru - http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4463.html
3. Дж.Робертс, М. Касерио Основы органической химии. – М: Мир, 1976. Том 2. -888с
4. Хохлов В.А., Шинкарь Е.В., Берберова Н.Т., Маняшин А.О. Окислительное инициирование реакции получения тиофена на основе сероводорода и фурана. Вестник АГТУ. 2005.№6(29) с. 75-81
5. Крылов И.А., Ковалева В.Л., Сернов Л.Н. Новые производные
6. аминотиазолов как перспективное направление эндоэкологической ругуляции. Обзор. Экология человека.2005.№12 с.31-36
7. Хохлов В.А., Шинкарь Е.В., Берберова Н.Т., Маняшин А.О. Роль одноэлектронных окислителей и инициирование взаимодействия H2S c фураном и тиофеном. Вестник АГТУ 2006. №6(35) с.56-61
Пожалуйста, внимательно изучайте содержание и фрагменты работы. Деньги за приобретённые готовые работы по причине несоответствия данной работы вашим требованиям или её уникальности не возвращаются.
* Категория работы носит оценочный характер в соответствии с качественными и количественными параметрами предоставляемого материала. Данный материал ни целиком, ни любая из его частей не является готовым научным трудом, выпускной квалификационной работой, научным докладом или иной работой, предусмотренной государственной системой научной аттестации или необходимой для прохождения промежуточной или итоговой аттестации. Данный материал представляет собой субъективный результат обработки, структурирования и форматирования собранной его автором информации и предназначен, прежде всего, для использования в качестве источника для самостоятельной подготовки работы указанной тематики.
© Рефератбанк, 2002 - 2022