ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ (вариант №16) КемТИПП

Контрольная работа №1, вариант 16.Рецензирование прошла на отлично 15.02.2015г ...

ТЕМА 2
СПИРТЫ, ФЕНОЛЫ
Задание 16 Как изменяется основность одноатомных спиртов с увеличением длины углеводородного радикала? Дать определение основности. По какому механизму протекает реакция гидрогалогенирования пропанола-1? Привести механизм данной реакции………………………………………………………………………………..стр 7-8

ТЕМА 3
ЗАДАЧИ НА УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ ВЕЩЕСТВ

Задание 16 Установить строение соединения состава С5Н12О, которое взаимодействует с металлическим натрием, хлороводородом, вступает в реакцию этерификации, при окислении образует метилизопропилкетон. Написать указанные реакции, назвать все органические соединения…………………………………..стр 9-10

ТЕМА 1
УГЛЕВОДОРОДЫ
Задание 16 Почему в алкенах реакции электрофильного присоединения (АЕ) протекают по правилу Марковникова, а реакции радикального присоединения (АR) – против правила Марковникова? Рассмотреть механизм реакции радикального присоединения (AR) на примере реакции гидрогалогенирования бутена – 1.
Решение.
Реакции электрофильного присоединения (АЕ) и реакции радикального присоединения (АR) протекают по разным механизмам. Стабильность промежуточно образующихся частиц (или распределение зарядов в переходном состоянии) влияет на результат реакции.
Реакции электрофильного присоединения (АЕ)
Направление реакции подчиняется эмпирическому правилу, установленному В. В. Марковниковым (1869):

Реакции радикального присоединения (АR).Обращает на себя внимание тот факт, что в радикальных условиях бромоводород присоединяется против правила Марковникова. Такое аномальное направление реакции было названо пероксидным эффектом, открытым М. Харашем и Ф. Майо (1933). Установлено, что в отсутствие пероксидов и при наличии в реакционной смеси ингибиторов радикальных процессов (ловушек свободных радикалов, например, гидрохинона) присоединение НВг к алкенам происходит по правилу Марковникова, в присутствии пероксидов — против правила Марковникова.Интермедиатом в реакции радикального присоединения является свободный алкильный радикал. Направление присоединения определяется стабильностью алкильных радикалов. Легкость образования алкильных радикалов и их относительная устойчивость увеличиваютсяв следующем порядке:Чем стабильнее свободный радикал, тем легче и быстрее он образуется.Рассмотреть механизм реакции радикального присоединения (AR) на примере реакции гидрогалогенирования бутена – 1.Аномальное присоединение бромоводорода к бутену-1 в условиях радикального механизма обусловлено большей стабильностью вторичного радикала по сравнению с первичным, поэтому последний и не образуется на стадии роста цепи.Реакция радикального присоединения протекает как цепной процесс. Инициатор — пероксид бензоила — генерирует радикал брома. Атом брома атакует бутен-1 с образованием алкильного радикала. Алкильный радикал реагирует с НВг, образуя конечный продукт с более прочной связью С—Н, а не с С—Вг. Атом брома участвует в следующем цикле роста цепи. Обрыв цепи включает различные типы взаимодействия между радикальными частицами/ТЕМА 2СПИРТЫ, ФЕНОЛЫЗадание 16 Как изменяется основность одноатомных спиртов с увеличением длины углеводородного радикала? Дать определение основности. По какому механизму протекает реакция гидрогалогенирования пропанола-1? Привести механизм данной реакции.Решение.Спирты относят к оксониевым основаниям (n-основаниям). Основной центр спиртов: Основность – это способность предоставлять пару электронов протону.Например, спирт также, как и вода содержит атом кислорода с неподеленной парой электронов и его основность сравнима с основностью воды. Первую стадию взаимодействия спирта с серной кислотой можно наиболее вероятно представить следующим образом:С увеличением длины углеводородного радикала, возрастает + I – эффект углеводородного радикала (электронодонорный заместитель), который способствует увеличению основности спиртов с ростом углеводородного радикла, за счет повышения электонной плотности в основном центре.По какому механизму протекает реакция гидрогалогенирования пропанола-1? Привести механизм данной реакции.Первичные спирты (пропанол-1) реагируют с галогеноводородными кислотами по механизму SN2.Замещение гидроксильной группы на атом галогена начинается с образования оксониевого иона, путь превращения которого в конечный продукт определяется строением углеводородного радикала. Ион оксония с первичным алкильным радикалом (I) в лимитирующей стадии реакции атакуется бромид-ионом с тыла по α-атому углерода, который делается в результате протонирования кислорода более электрофильным (δ'+ > δ+), чем в исходном спирте. Через возникшее переходное состояние (II) происходит образование новой α-связи С—Вг и синхронный разрыв старой связи С—О с вытеснением воды и образованием в итоге галогеноалкана (III), т. е. реализуется одностадийный механизм SN2.ТЕМА 3ЗАДАЧИ НА УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ ВЕЩЕСТВЗадание 16 Установить строение соединения состава С5Н12О, которое взаимодействует с металлическим натрием, хлороводородом, вступает в реакцию этерификации, при окислении образует метилизопропилкетон. Написать указанные реакции, назвать все органические соединения.Решение.метилизопропилкетонЕсли, соединение С5Н12О, при окислении образует кетон, значит структура углеродного скелета не меняется. Окислятся в кетоны могут вторичные спирты. Вторичные спирты могут взаимодействовать с металлическим натрием, хлороводородом, вступать в реакцию этерификации.Таким образом соединение С5Н12О – это вторичный спирт.