Вход

Получение и свойства 2,4-дифенилбензопирилия

Рекомендуемая категория для самостоятельной подготовки:
Курсовая работа*
Код 233985
Дата создания 09 июня 2016
Страниц 20
Мы сможем обработать ваш заказ 5 декабря в 12:00 [мск]
Файлы будут доступны для скачивания только после обработки заказа.
820руб.
КУПИТЬ

Описание

литературный поиск по методам синтеза и свойствам 2,4-дифенилбензопирилия.
28.12.14 (Хорошо) ...

Содержание

Введение …………………………………………………………………... 5
1 Аналитический обзор……………………………………………………… 6
1.1 Получение катионов бензопирилия, хромонов и кумари-нов………....
1.1.1 Из фенолов и 1,3-дикарбонильных соединений…………………….
1.1.2 Синтез катионов 2-бензопирилия……………………………………
1.1.3 Синтез кумаринов из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот. Синтез Пехмана……………………………………………………………………….
1.1.4 Синтез 2,4-дифенил-1-бензопирилия………………………………..
2 Химические свойства 1- бензопирилиевых систем……………………..
2.1 Реакции с окислителя-ми…………………………………………………
2.2 Реакции с водой и спиртами……………………………………………
2.3 Реакции с аммиаком и аминами…………………………………………
2.4 Реакции с восстановителями……………………………………………
2.5 Реакции кумари-нов………………………………………………………
2.5.1 Реакции с окислителями………………………………………………
2.5.2 Реакции с аммиаком и аминами……………………………………….
2.5.3 Реакции с углеродсодержащими нуклеофилами…………………..
2.5.4 Фотохимические реакции…………………………………………….
3 Применение бензопирилиевых солей……………………………………
Выво-ды………………………………………………………………………..
4 Список используемой литерату-ры……………………………………….. 6

Введение

Катионы бензопирилия, а так же кумарины и хромоны чрезвычайно широко распространены в растительном мире − они содержатся во многих сотнях самых разнообразных вторичных метаболитов растений. Изомерные 2-бензопирилиевые системы не встречаются в природе, и лишь в немногих природных соединениях присутствует изокумариновый фрагмент. Вследствие этого исследованию 2-бензопирилиевых систем посвящено гораздо меньше работ, чем исследованию изомерных им соединений

Фрагмент работы для ознакомления

Это связано с тем, что 1-бензопирилиевая система родственна флавилиевой (2-фенил-1-бензопирилиевой) системе, которая широко распространена в антоцианинах. Поэтому большинство исследований связано именно с флавилиевой системой. Бензопирилиевый катион так же, как и пирилиевые соли, склонен к присоединению нуклеофильных агентов по положению, соседнему с заряженным атомом кислорода.Процессы нуклеофильного присоединения к положительно заряженному гетероциклическому фрагменту − основной и практически единственный тип реакций, характерный для бензопирилиевых систем. Реакции электрофильного замещения в таких бициклических системах не известны, что существенно отличает катионы бензопирилия от катионов хинолиния и изохинолиния и демонстрирует значительное электроноакцепторное и, как следствие, дезактивирующее влияние положительно заряженного атома кислорода [3] Простые примеры реакций электрофильного или радикального замещения как в гетероциклическом, так и в гомоциклическом фрагментах бензопирилиевого катиона неизвестны. Нитрование катионов флавилия и 2,4-дифенил-1-бензопирилия идёт по фенильным заместителям [2]. Схема 2.1 86% 66% 2.1 Реакции с окислителями Полное окислительное разложение катионов флавилия использовалось ранее для структурного изучения природных соединений. Для этих целей применяется реакция Байера-Виллигера, приводящая к разделению изначальной молекулы на две «половины» (после стадии гидролиза сложноэфирной группы), которые затем могут быть изучены по отдельности.При действии большинства окислителей молекула 2,4-дифенил-1-бензопирилия полностью расщепляется. Известно только очень небольшое число контролируемых реакций окисления. Одна из них – разрывС2-С3связи по типу реакций Байера -Виллигера, на первой стадии которой возможно происходит присоединение перекиси водорода по С2-атому. Соли флавилия окисляются до флавонов при взаимодействии с нитратом таллия(III), а незамещённый катион бензопирилия может быть окислен диоксидом марганца в кумарин [1]. 2.2 Реакции с водой и спиртами В контролируемых условиях вода и спирты присоединяются либо целиком, либо в виде ионов ОН- или OR-. Эти реакции приводят к образованию оксихроменов или их эфиров. В зависимости от заместителей в исходном соединении присоединение может идти по положению 2 или 4 [4].Например катион 2,4-дифенил-1-бензопирилия реагирует следующим образом: Схема 2.2 Катион флавилия (2-фенил-1-бензопирилия): Схема 2.3 2.3 Реакции с аммиаком и аминами Аммиак и амины присоединяются к катионам бензопирилия, причем простыеаддукты, образующиеся при присоединении вторичных аминов, могут быть выделенны. Схема 2.4 Важно отметить, что 1-бензопирилиевые соли не удаётся превратить в хинолины или хинолиниевые катионы при реакции с аммиаком или первичными аминами. В противоположность этому 2-бензопирилиевые катионы легко превращаются при взаимодействии с аммиаком и первичными аминами в изохинолины и изохинолиниевые катионы соответственно [1]. Схема 2.5 2.4 Реакции с восстановителями Каталитическое гидрирование флавилиевых солей реализуется обычно легко с образованием продукта восстановления гетероциклического фрагмента. При восстановлении катионов флавилияалюмогидридом лития образуются 4Н-хромены, однако при наличии метоксигруппы в положении 3 выделены 2Н-хромены. Присоединение гидрид-иона к 2-бензопирилиевым системам идёт по положению C(1) [1]. Схема 2.6 2.5 Реакции кумаринов Кумарины более активны, чем соли 1-бензопирилия, и легко атакуются как электрофильными, так и нуклеофильными агентами [3]. 2.5.1 Реакции с окислителями Кумарины не обладают свойствами фенолов и достаточно стабильны к действию окислителей. Различные окислительные методы широко использовались для определения природных флавонов. Флавоны и изофлавоны (3-арилхромоны) при взаимодействии с диметилдиоксираном количественно превращаются в соответствующие 2,3-эпоксиды, которые обладают значительным синтетическим потенциалом. Например, такие производные флавонов превращаются с количественным выходом в 3-гидроксифлавоны, которые распространены в природных соединениях [3]. 2.5.2 Реакции с аммиаком и аминами При реакции с аммиаком и аминами ни кумарины, ни хромоны не превращаются в соответствующие 2- и 4-хинолоны, однако при взаимодействии изокумаринов с аммиаком и аминами можно получить изохинолины.

Список литературы

1. Kuznetsov E.V.,Benzo[c]pyryliumsalts:syntheses, reactions and physical properties/ E.V. Kuznetsov, A.N.Balaban, J.V. Sherbakova//Adv. Heterocycl. Chem.-1990.- Vol.13,№2.-Р.50.
2. Jacobucci G.A. The chemistry of anthocyanins, anthocyanidins, and related flavylium salt/G.A. Jacobucci, J.E. Sweeny//Tetrahedron.-1983.-P.39.
3. Katritzky A.R. The literature of heterocyclic chemistry/A.R.Katritzky.,S.N. Weeds//Advances in Heterocyclic Chemistry-1966.-P.7.
4. Barry R.D.Ysocoumarins. Developments since 1950/R.D. Barry//Chem.Rev.-1964.-P.64.
5. Сетна С. Реакция Пехмана/ в кн. «Органические реакции» Т. 7. / С. Сетна, Р. Пхадке – М.: ИЛ, 1956. – С.7.
6. Дорофеенко Н. Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе / Н. Дорофеенко, В.И. Дулено, Ю.А. Жданов, С.В. Кривун. – М.: Изд-во ростовского ун-та, 1965. – C.108.
Пожалуйста, внимательно изучайте содержание и фрагменты работы. Деньги за приобретённые готовые работы по причине несоответствия данной работы вашим требованиям или её уникальности не возвращаются.
* Категория работы носит оценочный характер в соответствии с качественными и количественными параметрами предоставляемого материала. Данный материал ни целиком, ни любая из его частей не является готовым научным трудом, выпускной квалификационной работой, научным докладом или иной работой, предусмотренной государственной системой научной аттестации или необходимой для прохождения промежуточной или итоговой аттестации. Данный материал представляет собой субъективный результат обработки, структурирования и форматирования собранной его автором информации и предназначен, прежде всего, для использования в качестве источника для самостоятельной подготовки работы указанной тематики.
© Рефератбанк, 2002 - 2022